En principe, si je me souviens bien d'un Manuel des bonnes manières que j'avais eu à corriger il y a pas mal d'années, la bienséance veut qu'on ne dise plus "Mademoiselle" à partir du moment où la personne à qui on s'adresse a + ou - dépassé la trentaine, parce que ça revient à souligner qu'elle est restée vieille fille, sauf bien sûr si la demoiselle en question y tient.
Les bonnes manières n'envisagent évidemment pas le concubinage comme une hypothèse décente, il va sans dire